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国内常用VOCs检测方法主要有气相色谱-火焰离子化检测法(GC-FID)、傅里叶红外法(FTIR)、光离子化检测法(PID)等。
石化行业VOCs检测仪指南
《石化企业泄漏检测与修复工作指南》适用于石油炼制工业、石油化学工业开展设备、密封点挥发性有机物泄漏检测与修复工作。
标准中规定开展LDAR应配备氢火焰离子化检测仪,结合企业受控密封点类别及相应的数量配置检测仪数量,并且规定仪器量程及分辨率、采样流程及探头应符合HJ733的规定。
而在2015年初颁布的《HJ733-2014泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则》中仪器检测器类型包括火焰离子化检测器、光离子化检测器和红外吸收检测器等,也可以是其它类型的检测器。
一、气相色谱
组成
气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测记录系统。
组分能否分开,关键在于色谱柱;分离后组分能否鉴定出来则在于检测器,所以分离系统和检测系统是仪器的核心。
1色谱柱
气相色谱柱有多种类型,按照色谱柱内径的大小和长度,可分为填充柱和毛细管柱:填充柱的内径在2-4mm,长度为1-10m左右,毛细管柱内径在0.2-0.5mm,长度一般在25-100m。
2检测器
●热导检测器(TCD):
基于不同物质具有不同的热导系数,几乎对所有VOCs都有响应,可以检测各种VOCs,且样品不被破坏,但灵敏度相对较低。
●氢火焰离子化检测器(FID):
利用有机物在氢火焰的作用下化学电离而形成离子流,借测定离子流强度进行检测。
检测时样品被破坏,一般只能检测那些在氢火焰中燃烧产生大量碳正离子的有机化合物。
●电子捕获检测器(ECD):
利用电负性物质捕获电子的能力,通过测定电子流进行检测。ECD具有灵敏度高、选择性好,是目前分析痕量电负性有机化合物最有效的检测器。
●火焰光度检测器(FPD):
对含硫和含磷的化合物有比较高的灵敏度和选择性,当含磷和含硫物质在富氢火焰中燃烧时,分别发射具有特征的光谱,透过干涉滤光片,用光电倍增管测量特征光的强度。
●质谱检测器(MSD):
采用高速电子撞击气态分子或原子,将电离后的正离子加速导入质量分析器中,按质荷比(m/z)的大小顺序进行收集和记录,是一种质量型、通用型检测器。
检测原理
VOCs进入汽化室后被即载气带入色谱柱,柱内含有液体或固体固定相,由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同,每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。
由于载气的流动,使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解吸附,在载气中浓度大的组分先流出色谱柱,当组分流出色谱柱后,立即进入检测器。
检测器能够将样品组分转变为电信号,电信号的大小与被测组分的量或浓度成正比,电信号被放大记录形成气相色谱图。
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